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近日甲烷，我所催化基礎國家重點實驗室二維材料與能源小分子轉化創新特區研究組（05T6組）鄧德會研究員和于良副研究員團隊在甲烷低溫轉化制含氧化合物研究中取得新進展，發現ZSM-5孔道晶格限域的配位不飽和Fe位點可在溫和條件下直接催化甲烷高效定向轉化制甲酸。

甲烷是一種重要的化石能源甲烷，廣泛存在于天然氣、頁巖氣、可燃冰等礦產資源中。溫和條件下甲烷直接轉化制高附加值化學品或燃料是能源催化領域的熱點課題之一，但是甲烷分子的四面體高對稱性以及低極化率使得溫和條件下的甲烷催化活化非常具有挑戰性。另一方面，甲烷轉化產生的高附加值產物如甲醇、甲酸等，通常比甲烷更活潑，很容易被過度氧化成溫室氣體二氧化碳。因此，探索甲烷低溫高效活化和定向轉化制高附加值化學品或燃料具有重要意義。

該團隊在前期研究C-H鍵活化以及石墨烯限域單鐵中心室溫活化甲烷的基礎上（Sci. Adv.，2015；Nat. Commun.甲烷檢測儀，2018；Chem，2018），進一步發現ZSM-5孔道晶格限域的原子級分散鐵中心可以在溫和條件下催化甲烷高選擇性直接轉化為甲酸；通過改變ZSM-5分子篩的硅鋁比和催化劑Fe載量來調控和優化Fe活性中心的微環境甲烷，在80°C條件下，甲烷轉化到C1含氧化合物的TOF值高達84200 h-1，其中，甲酸選擇性在90%以上天然氣檢測儀，時空收率達到383.2 mmol ETat.-1 h-1，這超過了目前所有已報道的相同條件下的甲烷轉化催化劑；借助球差電鏡、準原位液體核磁共振波譜、原位飛行時間質譜以及電子順磁共振波譜等表征手段并結合DFT理論計算，發現ZSM-5孔道晶格限域的配位不飽和單中心鐵和雙中心鐵位點均可活化雙氧水分解產生活性Fe-O物種，該物種能夠有效活化甲烷并解離碳氫鍵，使甲烷通過自由基機理經由甲醇、甲醛而高選擇性地被氧化為甲酸，并有效抑制了二氧化碳的產生。該工作促進了對晶格限域活性中心催化甲烷低溫轉化的理解和認識，為設計和開發甲烷高效轉化催化劑提供了新思路。

相關研究成果發表于《納米能源》（Nano Energy）上。上述工作得到了國家重點研發計劃項目、國家自然科學基金項目、中科院戰略性先導專項（B類）“功能納米系統的精準構筑原理與測量”、中科院潔凈能源創新研究院合作基金等的資助。（文/圖 朱凱新、高鶴華）

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